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第八章 电解质溶液1

第一节 电化学系统1

第二节 电解质溶液的导电机理与Faraday定律3

一、电解质溶液的导电机理3

二、物质的量的基本单元4

三、Faraday电解定律6

第三节 离子的电迁移6

一、离子的电迁移率6

二、离子的迁移数8

三、离子迁移数的测定11

第四节 电解质溶液的导电能力15

一、电导与电导率15

二、摩尔电导率17

三、摩尔电导率的测定19

四、摩尔电导率的决定因素21

第五节 单个离子对导电的贡献及电导的加和性23

一、电导的加和性23

二、无限稀薄条件下离子的摩尔电导率26

第六节 电导法的应用27

一、水质的检验27

二、弱电解质电离常数的测定27

三、难溶盐溶度积的测定29

四、电导滴定30

第七节 强电解质溶液的活度及活度系数31

一、电解质的化学势31

二、离子平均活度和平均活度系数32

三、离子平均活度系数的计算36

第八节 电解质溶液中离子的规定热力学性质43

一、规定及其推论43

二、水溶液中离子的热力学性质44

第九节 带电粒子在相间的传质方向和限度46

一、电化学势46

二、带电粒子在相间传质方向和限度的判据49

习题50

第九章 电化学平衡53

第一节 化学能与电能的相互转换53

第二节 可逆电池及可逆电极的一般知识54

一、电池的习惯表示方法54

二、电极反应和电池反应56

三、可逆电池的条件57

四、可逆电极的分类59

第三节 可逆电池电动势的测量与计算60

一、电动势的测量60

二、电动势的符号61

三、电动势与电池中各物质状态的关系——Nernst公式61

四、Nernst公式的理论推导62

第四节 可逆电极电势64

一、标准氢电极64

二、任意电极的电极电势65

三、由电极电势计算可逆电池的电动势69

四、甘汞电极70

第五节 浓差电池及液接电势72

一、浓差电池72

二、液接电势的产生及计算73

三、盐桥的作用76

第六节 根据反应设计电池77

第七节 电动势法的应用79

一、求取化学反应的Gibbs函数变和平衡常数80

二、测定化学反应的熵变81

三、测定化学反应的焓变81

四、电解质溶液中平均活度系数的测定84

五、标准电动势及标准电极电势的测定85

六、pH的测定86

七、电势滴定88

八、电势-pH图及其应用89

第八节 膜平衡94

第九节 离子选择性电极96

习题98

第十章 电极过程动力学102

第一节 电极的极化与超电势的产生102

一、电极的极化102

二、超电势104

第二节 不可逆情况下的电池和电解池109

一、几个常用名词109

二、不可逆情况下电池的端电压和电解池的外加电压111

第三节 电解池中的电极反应112

习题116

第十一章 表面化学与胶体的基本知识118

第一节 基本概念118

一、表面功和表面能118

二、表面张力119

三、影响表面张力的主要因素121

四、巨大表面系统的热力学不稳定性122

第二节 弯曲液面下的附加压力——Young-Laplace方程123

第三节 Young-Laplace方程的应用125

一、弯曲表面下液体的蒸气压——Kelvin方程126

二、固体颗粒大小对于溶解度的影响127

三、固体熔点与颗粒半径的关系128

四、亚稳相平衡129

第四节 固－液界面132

一、液体对固体的润湿作用132

二、液体在固体表面上的铺展134

三、毛细现象及表面张力的测定方法135

第五节 溶液表面139

一、溶液的表面张力与表面吸附现象139

二、Gibbs吸附方程141

第六节 表面活性剂145

一、表面活性剂的分子结构145

二、表面活性剂的分类147

三、表面活性剂的应用举例147

第七节 固体表面151

一、固体表面对气体的吸附现象151

二、Langmuir吸附理论152

三、BET吸附理论156

四、Freundlich公式159

五、吸附热力学159

六、吸附的体质——物理吸附和化学吸附160

第八节 胶体及其基本特征161

一、分散系统的分类161

二、胶体的基本特征162

第九节 胶体的性质163

一、胶体的光学性质163

二、胶体的动力性质164

三、胶体的电性质168

第十节 胶体的稳定与破坏172

一、胶体的老化与聚沉172

二、电解质对聚沉影响的两重性173

三、胶体的相互聚沉175

第十一节胶体的制备与净化176

一、胶体的制备176

二、胶体的净化177

第十二节乳状液177

一、乳状液的类型与形成177

二、乳状液的稳定179

三、乳状液的变型与破坏179

习题180

第十二章 化学动力学基础183

第一节 基本概念184

一、化学反应速率184

二、元反应及反应分子数186

三、简单反应和复合反应187

第二节 物质浓度对反应速率的影响187

一、速率方程187

二、元反应的速率方程——质量作用定律188

三、反应级数与速率系数188

第三节 具有简单级数的化学反应189

一、一级反应189

二、二级反应192

三、三级反应和零级反应195

第四节 反应级数的测定199

一、几点说明199

二、r=kCnA型反应级数的测定200

三、r=kCαACβB型反应级数的测定206

第五节 温度对反应速率的影响209

一、经验规则209

二、Arrhenius公式210

第六节 活化能及其对反应速率的影响211

一、元反应的活化能211

二、微观可逆性原理及其推论212

三、复合反应的活化能215

四、活化能对反应速率的影响216

五、Arrhenius公式的修正217

六、活化能的求取218

第七节 元反应速率理论220

一、碰撞理论220

二、势能面和反应坐标简介227

三、过渡状态理论230

四、两个速率理论与Arrhenius公式的比较235

第八节 反应机理237

一、对峙反应237

二、平行反应239

三、连续反应240

四、链反应243

五、稳态假设与平衡假设247

六、反应机理的推测253

七、微观反应动力学简介255

第九节 非理想反应与快速反应257

一、非理想元反应的速率方程257

二、快速反应的测定方法258

第十节 催化剂对反应速率的影响261

一、催化剂和催化作用261

二、催化机理261

三、催化剂的一般性质264

第十一节均相催化反应和酶催化反应265

一、均相催化反应265

二、酶催化反应267

第十二节复相催化反应269

一、催化剂的活性与中毒270

二、催化剂表面活性中心的概念271

三、气－固复相催化反应的一般步骤272

四、催化作用与吸附的关系273

第十三节光化学反应279

一、光化学基本定律280

二、光化学反应的特点282

三、光化学反应的速率方程283

四、光化学平衡284

五、激光化学简介285

习题287

习题答案296

附录300

参考文献304